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卤素吸收剂对苯甲酸钠成核pp的影响
2007-11-28 14:58:33 来源:www.chemhello.com
 
        硬脂酸钙(CaSt)~11合成水滑石DHT-4A均使苯甲酸钠在聚丙烯(PP)中的成核作用降低,但CaSt使成核PP性能下降更为明显,添加质量分数为0.05% 的CaSt使PP的屈服拉伸强度、弯曲模量和结晶温度分别下降5.3%,l1% 和5.3℃。而在同样添加量时,DHT_-4A对苯甲酸钠成核PP性能的影响不明显。因此,用苯甲酸钠作成核剂时,卤素吸收剂应选用DHT-4A,可以提高成核PP的综合性能。
        聚丙烯(PP)密度小,无毒,可回收使用,有良好的综合物理性能,用途广泛。PP是半结晶型聚合物.加工过程中熔体结晶速率较慢,易形成大的球晶。影响制品的力学性能。加入成核剂是一种常用的提高PP综合性能的手段,它能使球晶尺寸微细化,并提高结晶度,使PP的刚性得以提高。同时成核作用还使PP的结晶温度大幅度提高.结晶速率加快,在加工过程中缩短成型周期,提高生产效率。苯甲酸钠是一种常用的有机羧酸盐类成核剂。本工作研究了苯甲酸钠对PP力学性能及结晶性能的影响以及卤素吸收剂硬脂酸钙(CaSt)和合成水滑石对苯甲酸钠成核作用的影响。
        1 实验部分
        1.1 原料 
        PP,T30S,粉料,中国石化股份天津分公司烯烃部生产;苯甲酸钠,天津塘沽东大化工有限公司生产;CaSt,意大利FACI公司新加坡分厂生产;合成水滑石,DHT-4A,平均粒径小于1 m,日本协和化学工业株式会社生产。
        1.2 仪器与设备
Instron公司生产;MF1O0型注塑机。意大利MetalFluid Engineering公司生产;DSC7型差示扫描量热仪,美国Perkin Elmer公司生产;DLMP型偏光显微镜,德国Leica公司生产。
        1.3 试样制备及性能测试
        按配方称取各组分,在高速搅拌机中混合均匀后于200—24O oI=下挤出造粒.粒料干燥后在230 oI=下注塑成标准试样。拉伸性能按ASTM D638- 1998测试;弯曲性能按ASTM D 790-1998测试:悬臂梁冲击强度按AsTM D 256-1998测试;差示扫描量热法(DSC)分析在流量为50 mUmin的氮气气氛、10~C/rain的升降温速率下测试:偏光显微镜观测在试样经熔融再以1O oC/min降温结晶后进行。
        2 结果与讨论
        2.1 苯甲酸钠对PP性能的影响
        2.1.1 力学性能

从图1可以看出。加入苯甲酸钠后。PP的屈服拉伸强度和弯曲模量均有大幅度提高.但在苯甲酸钠的质量分数大于0.2% 时提升幅度减缓:在苯甲酸钠的质量分数为0.5% 时屈服拉伸强度和弯曲模量提高幅度分别达到15% 和38%。这主要是由于苯甲酸钠是Ot晶型成核剂。它的加入使PP球晶增多,球晶尺寸变小,结晶度提高,从而使PP的刚性提高。
        2.1.2 结晶性能
        从表1可以看出,苯甲酸钠的加入使PP的结晶温度显著提高.其质量分数大于0.2% 后,PP结晶温度提升幅度均超过20℃结晶温度的提高有利于缩短产品成型周期,提高生产效率。熔融热焓也有较大的提高,表明成核剂的加入产生大量的异相晶核.加快了结晶的速度,增加了结晶的完善程度,提高了PP的结晶度,从而使PP刚性增强。相比之下,熔融温度变化不大,从其他类似的研究中也发现这一点。 

        2.2 卤素吸收剂对苯甲酸钠成核作用的影响
        CaSt、硬脂酸钠等卤素吸收剂对苯甲酸钠的成核作用有影响,使其结晶温度降低[2]。CaSt是PP最常用的卤素吸收剂,用于中和聚合物中的残留氯。DHT-4A是一种新型卤素吸收剂。为了研究CaSt和DHT.4A对苯甲酸钠成核作用的影响,固定苯甲酸钠的质量分数为0.2%.选定w(CaSt)和W(DHT-4A1分别为0,0.01%,0.02%,0.05% ,0.10% ,0.20%,分别记为 0#,1# ,2# ,3# , 4#,5# 。按配方造粒后做物理性能测试、DSC分析及偏光显微镜观察。 
        2.2.1 对力学性能的影响

        从图2可以看出,CaSt与DHT-4A均对苯甲酸钠成核PP的力学性能造成负面影响,使PP的屈服拉伸强度和弯曲模量均比只加苯甲酸钠的试样有所下降,特别是w(CaSt)达到0.05% (PP中卤素吸收剂的常规添加量)后,PP的屈服拉伸强度和弯曲模量分别下降了5.3% 和ll%,w(CaSt)达到0.20% 时 PP力学性能已接近于未加成核剂的纯PP水平。相比之下,DHT A对力学性能的影响小很多,在w(DHT--4A)为0.05% 时,对PP的屈服拉伸强度和弯曲模量影响不大,但w(DHT一4A)超过0.10% 以后,苯甲酸钠成核PP的屈服拉伸强度和弯曲模量都有较大变化。
        2.2.2 对结晶性能的影响 
 
        从表2看出,随着卤素吸收剂含量的增加,结晶温度下降,但DHT-4A作用的下降幅度比CaSt小,在w(DHT一4A)为0.05% 时(PP中卤素吸收剂的常规添加量),结晶温度比只加苯甲酸钠而无卤素吸收剂的试样下降1.8℃ ,而CaSt则使下降了5-3℃。熔融热焓也呈下降趋势,表明结晶度也降低了。结晶度降低造成了成核PP的屈服拉伸强度和弯曲模量下降,而熔融温度的变化并不明显。
        2.2.3 对球晶尺寸的影响 
  
        成核剂的加入使PP球晶尺寸减小,结晶细密。从图3可以看出,纯PP球晶粗大:加入质量分数为0.2% 的苯甲酸钠而不加任何卤素吸收剂.球晶明显变小,结晶细密;图3c的球晶介于图3a和图3b之间,球晶比图3b明显变大,表明成核作用受到了较大影响,而图3d的球晶细密程度和图3b相?小,成核效果好。
        3 结论
        a)成核剂苯甲酸钠的加入使PP的球晶尺寸减小,结晶细密,结晶温度和结晶度提高,屈服拉伸强度和弯曲模量均提高。 
        b)加入CaSt、DHT--4A等卤素吸收剂对苯甲酸钠成核作用有负面影响,使PP力学性能、结晶度和结晶温度降低,球晶粗化。相比之下。DHT-4A的影响比CaSt小很多。因此.在以苯甲酸钠作为PP的成核剂时。选用DHT-4A为卤素吸收剂。可达到最佳效果。 
  
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